壳聚糖接枝/掺杂螺吡喃/螺噁嗪光致变色材料/聚氨酯包覆光致变色化合物微胶囊

有机光致变色化合物

有机光致变色材料种类繁多，反应机理也不尽相同，主要包括：①键的异裂，如螺吡喃、螺唔嗓等；②键的均裂，如六苯基双咪哇等；③电子转移互变异构，如水杨醛缩苯胺类化合物等；④顺反异构，如周蔡靛兰类染料、偶氮化合物等；⑤氧化还原反应，如稠环芳香化合物、哗嗓类等；⑥周环化反应，如俘精酸配类、二芳基乙烯类等。下面介绍几种主要的有机类光致变色化合物。

光致变色材料

（2））螺吡喃类：螺吡喃是有机光致变色材料中研究和应用较早、较广泛的体系之一，在紫外光照射下，无色螺吡喃结构中的C一O键断裂开环，分子局部发生旋转且与吲哚形成一个共平面的部花青结构而显色，吸收光谱相应红移。在可见光或热的作用下，开环体又能回复到螺环结构。C一O键的断裂时间处于皮秒级，变色速度极快。但是部花青在室温下存放几分钟至几小时就会自动转化为无色的螺环结构，另外，在可逆过程中会发生光化学副反应，从而影响可逆转化的循环次数，这些不足限制了螺吡喃在光分子开关方面的应用。

（2）俘精酸醉类：俘精酸醉是芳取代的二亚甲基丁二酸配类化合物的统称，是较早被合成的有机光致变色化合物之一。1999年，Kiji等报道了通过1，4一双杂环取代的丁炔一1，4-二醇的碳基化的方法来合成双杂环俘精酸醉化合物。反应以Pd为催化剂，在高温高压下进行。该方法开辟了一条合成双杂环俘精酸配的新路径，但合成条件苛刻，难以推广。

（3）二芳基乙烯类：二芳基乙烯类具有非常好的热稳定性、化学稳定性以及优良的灵敏度和抗疲劳性，其研究正受到国内外材料工作者越来越多的关注。

（4）偶氮苯类：偶氮苯类化合物光致变色性能良好，并其有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点。偶氮苯类化合物的变色机理是由于含有一N一N一、形成顺反异构结构所引起的。光或热的作用可使顺式和反式偶氮苯之间发生转化，反式结构一般比顺式结构稳定。热作用下的顺反异构反应通常是从顺式到反式，但在光作用下两种异构方向都能进行。

2、无机光致变色化合物

（1）过渡金属氧化物：这类物质主要有WO3、、MoO3、TiO2等。WO3只氧化钨作为一种重要的无机光致变色材料，具有稳定性好、成本低等优点，但其光致变色效率较低。

（2）金属卤化物：金属卤化物具有一定的光致变色性.如碘化钙和碘化汞混合晶体、氯化铜、氯化锅、氯化银等。当照射掺有La、Ce、Gd或Tb的氟化钙时，会发生稀土杂质的光谱特征吸收，其变色机理是金属离子变价。如掺Ce的氟化钙晶体会产生晶格缺陷，使无色的Ce3+变为粉红色的缺陷。

3）稀土配合物：对稀土配合物光致变色的研究较少。1978年，俄国学者1一G.Keneva等报道了稀土离子与梭酸、邻菲咯琳的水溶液具有可逆的光化学反应，其后，又有一些科研工作者对这方面的工作进行了进一步的研究。近来，郑向军等研究了斓系元素一N，N一二（2一氧毗咯一l一甲基）甘氨酸（MPG）一邻菲咯琳（phen）三元配合物体系水溶液的光致变色性质。太阳光或汞灯照射下溶液由黄色转变成绿色，而在避光处保存时，绿色褪去变成黄色溶液。这个体系变色的响应时间和颜色的深浅与光的强度、光照时间以及溶液的pH值有关。光照强度增大，光照时间延长，体系变色快，颜色深。pH值较高时，体系变色深；而pH值较低时，体系几乎不变色；但过高的pH值会导致斓系离子以氢氧化物沉淀的形式析出。有关此三元配合物的变色机理有待进一步的研究。

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